Hasil pengundian yang dilakukan UEFA di Monaco Grimaldi Forum, Kamis (30/8/2012), telah membagi ke-32 tim ke dalam empat grup yang setiap grupnya diisi empat tim.
Ada dua laga bigmatch yang akan langsung mewarnai laga penyisihan grup atau matchday pertama yang akan digelar 18 dan 19 September 2012. Kedua partai tersebut adalah Real Madrid vs Manchester City dan Chelsea kontra Juventus.
Jadwal Matchday Perdana Liga Champions 2012-2013
Selasa 18 September 2012 atau Rabu dini hari WIB:Grup A: Dinamo Zagreb vs Porto, PSG vs Dynamo Kiev
Grup B: Monptellier vs Arsenal, Olympiacos vs Schalke
Grup C: Málaga vs Zenit, Milan vs Anderlecht
Grup D: Borussia Dortmund vs Ajax, Real Madrid vs Manchester City
Rabu 19 September atau Kamis dini hari WIB:
Grup E: Shakhtar Donetsk vs Nordsjaelland, Chelsea vs Juventus
Grup F: Lille vs BATE Borisov, Bayern Munich vs Valencia
Grup G: Barcelona vs Spartak Moskow, Celtic vs Benfica
Grup H: Manchester United vs Galatasaray, Sporting Braga vs CFR Cluj
Ket: Tim dicetak tebal akan jadi tuan rumah